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功能有机分子创制团队李亦彪教授在钯催化α-羟基卤炔的1,2-卤迁移-环化偶联合成2,2'-二卤-1,1'-联萘化合物研究取得重要进展

发布日期:2026-05-07 15:45 阅读次数:

联萘结构是天然产物、药物分子及功能材料中的关键骨架。二卤联萘化合物因能高效引入配位基团与多功能单元,在手性配体及催化剂合成中具有不可替代的价值。然而,其结构复杂性也带来了高度的制备挑战,迄今该类化合物的合成仍依赖联萘骨架的后期卤化反应。

五邑大学环境与化学工程学院联合华南理工大学和汕头大学开发了一种钯催化α-羟基卤代炔烃的1,2-卤素迁移-环化偶联策略,高效合成2,2'-二卤-1,1'-联萘化合物。该合成方法以易于获得的α-羟基卤代炔烃为原料,利用卤代炔烃的活性和无痕导向羟基,可克级规模制备目标产物,进而获得多种配体、催化剂及高价值联萘基材料,显著拓展了二卤代联萘的合成工具库。创新点包括:(1)首次实现钯催化α-羟基卤代炔烃的1,2-卤素迁移-碳环化串联反应,一步构建二卤联萘骨架,避免传统方法中复杂环状二芳基卤鎓盐的合成步骤,条件温和高效;(2)通过控制实验与DFT计算,揭示芳香环与钯的配位效应对1,2-卤素迁移的关键促进作用,为相关转化提供理论依据;(3)所得二卤联萘产物可作为多功能平台,经后续反应引入咔唑、炔基、羧基、醛基、二苯基氧膦等官能团,并成功制备双齿硫-膦配体、联萘酚衍生物及磷酸酯催化剂,展现优异的合成实用性。

相关成果以“Syntheses of 2,2’-dihalo-1,1’-binaphthyl compounds via palladium-catalysed 1,2-halo shift–cyclisation coupling reaction of α-hydroxyl haloalkynes”为题发表于Nature Communications期刊(https://doi.org/10.1038/s41467-026-72188-z)。论文第一作者冀晓亮为五邑大学2022届硕士生/华南理工大学2022级博士研究生,通讯作者为五邑大学李亦彪教授、汕头大学倪绍飞教授和华南理工大学江焕峰教授。

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